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無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè))

包郵 無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè))

作者:龔孟濂
出版社:科學(xué)出版社出版時(shí)間:2021-12-01
開(kāi)本: 其他 頁(yè)數(shù): 228
中 圖 價(jià):¥40.8(8.5折) 定價(jià)  ¥48.0 登錄后可看到會(huì)員價(jià)
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無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè)) 版權(quán)信息

  • ISBN:9787030363831
  • 條形碼:9787030363831 ; 978-7-03-036383-1
  • 裝幀:一般膠版紙
  • 冊(cè)數(shù):暫無(wú)
  • 重量:暫無(wú)
  • 所屬分類(lèi):>

無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè)) 內(nèi)容簡(jiǎn)介

《元素?zé)o機(jī)化學(xué)》教材與上述《無(wú)機(jī)化學(xué)基本原理》教材配套使用,全書(shū)共12章,以元素周期律為基礎(chǔ),以無(wú)機(jī)化學(xué)的基本原理(主要是熱力學(xué)原理及結(jié)構(gòu)原理)為綱,組織全書(shū)內(nèi)容;用詳實(shí)而豐富的化學(xué)事實(shí),系統(tǒng)、全面地介紹了元素單質(zhì)及其化合物的存在、制備、性質(zhì)、反應(yīng)性及其規(guī)律性變化。目的在于使學(xué)生在學(xué)習(xí)元素化學(xué)的過(guò)程中,能進(jìn)一步應(yīng)用無(wú)機(jī)化學(xué)的基本原理去總結(jié)元素及其化合物性質(zhì)的規(guī)律性,從而既加深對(duì)無(wú)機(jī)化學(xué)基本原理的認(rèn)識(shí)及理解,又學(xué)會(huì)運(yùn)用無(wú)機(jī)化學(xué)基本原理去研究、討論、說(shuō)明、預(yù)測(cè)相應(yīng)的化學(xué)事實(shí),培養(yǎng)學(xué)生思考問(wèn)題、提出問(wèn)題、分析問(wèn)題和解決問(wèn)題的能力,取得"綱舉目張"的教學(xué)效果。在書(shū)的*后,增加了"無(wú)機(jī)化學(xué)發(fā)展的新興領(lǐng)域"(含無(wú)機(jī)材料化學(xué)、生物無(wú)機(jī)化學(xué)、超分子化學(xué)與晶體工程等)的內(nèi)容,使讀者不但學(xué)習(xí)無(wú)機(jī)化學(xué)基本理論和基本知識(shí),而且了解無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)科發(fā)展的近期新動(dòng)態(tài)。為了方便師生的教與學(xué),與《無(wú)機(jī)化學(xué)基本原理》和《元素?zé)o機(jī)化學(xué)》教材配套出版電子教案光盤(pán)以及《無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題精解》教學(xué)參考書(shū)。適合于綜合性大學(xué)、普通高等院校化學(xué)類(lèi)各專(zhuān)業(yè)本科生使用,也可用作其它各類(lèi)高等院校普通化學(xué)課程的教學(xué)參考書(shū)以及相關(guān)專(zhuān)業(yè)本科畢業(yè)生考研參考書(shū)。

無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè)) 目錄

目錄

前言
第13章 鹵族元素 1
13.1 鹵族元素基本性質(zhì) 1
13.1.1 鹵族元素通性 1
13.1.2 第二周期元素——氟的特殊性 2
13.2 鹵素單質(zhì) 4
13.2.1 物理性質(zhì) 4
13.2.2 化學(xué)性質(zhì) 5
13.2.3 鹵素單質(zhì)的制備 8
13.2.4 鹵素的用途 10
13.3 鹵化氫與氫鹵酸 11
13.3.1 鹵化氫 11
13.3.2 氫鹵酸 12
13.4 鹵化物、鹵素互化物和多鹵化物 13
13.4.1 鹵化物 13
13.4.2 鹵素互化物 15
13.4.3 多鹵化物 16
13.5 鹵素氧化物、含氧酸及其鹽 17
13.5.1 鹵素氧化物 17
13.5.2 鹵素含氧酸及其鹽 18
13.6 擬鹵素* 24
13.6.1 與鹵素的相似性 25
13.6.2 氰與氰化物 25
13.6.3 硫氰、硫氰化物和異硫氰化物 26
習(xí)題 26
第14章 氧族元素 28
14.1 氧族元素基本性質(zhì) 28
14.1.1 氧族元素通性 28
14.1.2 第二周期元素——氧的特殊性 29
14.2 氧與臭氧 30
14.2.1 氧 30
14.2.2 氧元素在化合物中的成鍵特點(diǎn) 31
14.2.3 臭氧 32
14.3 氧化物、水與過(guò)氧化氫 34
14.3.1 氧化物 34
14.3.2 水 34
14.3.3 過(guò)氧化氫 35
14.4 硫單質(zhì)及化合物 37
14.4.1 硫單質(zhì) 37
14.4.2 硫化氫及氫硫酸 38
14.4.3 硫化物與多硫化物 39
14.4.4 硫的氧化物、含氧酸及其鹽 41
14.4.5 硫的鹵化物和鹵氧化物 49
14.5 硒、碲及其化合物 50
14.5.1 硒、碲單質(zhì) 50
14.5.2 硒、碲的化合物 51
習(xí)題 52
第15章 氮族元素 54
15.1 氮族元素基本性質(zhì) 54
15.2 氮族元素的單質(zhì) 55
15.2.1 氮 55
15.2.2 磷 57
15.2.3 砷、銻、鉍 59
15.3 氮族元素氫化物 60
15.3.1 氨及其衍生物 60
15.3.2 磷化氫和聯(lián)磷 63
15.3.3 砷化氫、銻化氫和鉍化氫 64
15.4 氮族元素的氧化物、含氧酸及其鹽 64
15.4.1 氮的氧化物 64
15.4.2 氮的含氧酸及其鹽 67
15.4.3 瞵的氧化物與含氧酸 70
15.4.4 砷、銻、鉍的氧化物、含氧酸及其鹽 73
15.5 氮族元素的硫化物 74
15.6 氮族元素的鹵化物 76
15.6.1 氮的鹵化物 76
15.6.2 磷的鹵化物 76
15.6.3 砷、銻、鉍的鹵化物 77
習(xí)題 77
第16章 碳族元素 80
16.1 碳族元素基本性質(zhì) 80
16.2 碳族元素的單質(zhì) 82
16.2.1 碳 82
16.2.2 硅 86
16.2.3 鍺、錫、鉛 87
16.3 碳的化合物 89
16.3.1 氧化物 89
16.3.2 碳酸及其鹽 92
16.3.3 碳的鹵化物 93
16.3.4 二硫化碳 93
16.3.5 碳化物 93
16.4 硅的化合物 94
16.4.1 硅的氫化物 94
16.4.2 二氧化硅 95
16.4.3 硅酸、硅膠和硅酸鹽 95
16.4.4 硅的鹵化物 97
16.5 鍺、錫、鉛的化合物 98
16.5.1 氧化物 98
16.5.2 硫化物 99
16.5.3 鹵化物 99
16.5.4 鉛的其他化合物 101
16.6 次周期性 102
16.6.1 第二周期元素——氟、氧、氮的特殊性 102
16.6.2 第四周期元素——溴、硒、砷的高價(jià)態(tài)化合物的特殊性 103
16.6.3 第六周期元素——鉍、鉛、鉈的*高價(jià)態(tài)化合物的特殊性 103
16.7 人體的主要元素組成及生物非金屬元素的功能 103
習(xí)題 104
第17章 硼族元素 107
17.1 硼族元素基本性質(zhì) 107
17.2 硼族無(wú)素的單質(zhì) 109
17.2.1 硼 109
17.2.2 鋁 111
17.2.3 鎵、銦、鉈 112
17.3 硼烷 113
17.3.1 硼烷的組成與命名 114
17.3.2 硼烷的分子結(jié)構(gòu)及李普斯昆成鍵模型 114
17.3.3 硼烷的化學(xué)性質(zhì) 117
17.4 硼族元素的氧化物、含氧酸及其鹽 118
17.4.1 硼的含氧化合物 118
17.4.2 氧化鋁和氫氧化鋁 121
17.4.3 氫氧化鎵和氫氧化銦 121
17.5 硼族元素的鹵化物 121
17.5.1 硼的鹵化物 121
17.5.2 鋁的鹵化物 122
17.5.3 鎵、銦、鉈的鹵化物 123
習(xí)題 123
第18章 堿金屬和堿土金屬 125
18.1 堿金屬、堿土金屬元素基本性質(zhì) 126
18.2 堿金屬、堿土金屬元素的單質(zhì) 126
18.2.1 物理性質(zhì) 126
18.2.2 化學(xué)性質(zhì) 127
18.2.3 單質(zhì)的制備 129
18.3 氧化物 129
18.3.1 普通氧化物 129
18.3.2 過(guò)氧化物 130
18.3.3 超氧化物和臭氧化物 130
18.4 氫氧化物 131
18.4.1 酸堿性 131
18.4.2 水溶性 131
18.5 氫化物 132
18.6 鹽類(lèi) 132
18.6.1 堿金屬鹽的特點(diǎn) 132
18.6.2 鉀鹽和鈉鹽的比較 133
18.6.3 堿土金屬鹽的特點(diǎn) 133
18.6.4 焰色反應(yīng) 133
18.6.5 重要的鹽 134
18.7 對(duì)角線規(guī)則 135
18.8 堿金屬、堿土金屬的用途* 136
習(xí)題 137
第19章 銅鋅副族元素 138
19.1 ds醫(yī)元素通性 138
19.2 銅副族 140
19.2.1 單質(zhì)的性質(zhì) 140
19.2.2 礦藏及金屬冶煉 141
19.2.3 銅的化合物 142
19.2.4 銀的化合物 146
19.2.5 金的化合物 148
19.3 鋅副族 149
19.3.1 單質(zhì)的性質(zhì) 149
19.3.2 礦藏與金屬冶煉 150
19.3.3 鋅和鎘的化合物 151
19.3.4 汞的化合物 152
習(xí)題 155
第20章 d區(qū)過(guò)渡金屬元素 157
20.1 d區(qū)過(guò)渡金屬元素通性 157
20.1.1 d區(qū)過(guò)渡金屬元素的基本性質(zhì) 157
20.1.2 氧化態(tài)變化規(guī)律 159
20.1.3 電離能的變化規(guī)律 159
20.1.4 過(guò)渡金屬及其化合物的磁性 160
20.1.5 過(guò)渡元素的配位性 161
20.1.6 離子的顏色 161
20.1.7 過(guò)渡元素各氧化態(tài)物質(zhì)的氧化還原性 162
20.2 **過(guò)渡系列金屬元素及其常見(jiàn)化合物 164
20.2.1 鈦 164
20.2.2 釩 167
20.2.3 鉻 169
20.2.4 錳 172
20.2.5 鐵、鈷、鎳 175
20.3 某些第二、第三過(guò)渡系列金屬元素 180
20.3.1 鉬、鎢 180
20.3.2 鈀、鉑 180
20.4 過(guò)渡金屬有機(jī)化合物簡(jiǎn)介* 182
20.4.1 概述 182
20.4.2 金屬有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu) 182
20.4.3 金屬羰基化合物 183
20.4.4 含烯、炔和烯基配體的有機(jī)金屬配合物 184
20.4.5 夾心結(jié)構(gòu)配合物 184
習(xí)題 185
第21章 鑭系元素和錒系元素 187
21.1 鑭系元素的基本性質(zhì) 187
21.1.1 存在和分布 187
21.1.2 價(jià)電子層結(jié)構(gòu)、原子半徑和離子半徑 188
21.1.3 氧化態(tài)與△rGm/F-Z圖 189
21.1.4 離子的顏色 190
21.1.5 離子的發(fā)光 191
21.1.6 鑭系離子及其化合物的磁性 191
21.1.7 鑭系金屬單質(zhì)的性質(zhì) 192
21.2 鑭系元素的化合物 192
21.2.1 鑭系元素的氧化物和氫氧化物 192
21.2.2 鑭系元素的難溶鹽 193
21.2.3 鑭系元素的易溶鹽 195
21.3 鑭系元素的分離和冶煉* 195
21.3.1 礦石的分解 195
21.3.2 稀土元素的分離 196
21.3.3 稀土金屬的制備 196
21.4 稀土元素的用途* 197
21.4.1 在冶金工業(yè)中應(yīng)用 197
21.4.2 稀土電、磁功能材料 197
21.4.3 稀土發(fā)光材料 197
21.4.4 在能源產(chǎn)業(yè)中應(yīng)用 200
21.4.5 在化學(xué)工業(yè)中應(yīng)用 200
21.4.6 在玻璃工業(yè)中應(yīng)用 201
21.4.7 在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用 201
21.5 錒系元素的通性* 201
21.6 釷和鈾* 202
21.6.1 釷及其重要化合物 202
21.6.2 鈾及其重要化合物 203
習(xí)題 203
第22章 氫、稀有氣體 205
22.1 氫 205
22.1.1 氫在自然界中的存在及其用途 205
22.1.2 氫在周期表的位置及其成鍵特征 205
22.1.3 氫氣的性質(zhì)和制備 206
22.1.4 氫化物 207
22.1.5 氫能源 208
22.2 稀有氣體 209
22.2.1 柿有氣體的發(fā)現(xiàn)、性質(zhì)和用途 209
22.2.2 稀有氣體化合物 211
習(xí)題 213
參考文獻(xiàn) 214
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無(wú)機(jī)化學(xué)(下冊(cè)) 節(jié)選

第13章 鹵族元素 ( The Halogen Group Elements) 本章學(xué)習(xí)要求 1.掌握鹵素元素的基本性質(zhì)及氟的特殊性。 2.掌握鹵素單質(zhì)的制備及其反應(yīng)方程式。 3.理解鹵素單質(zhì)及其重要化合物的氧化還原性質(zhì): (1)鹵素單質(zhì)的氧化性及鹵離子的還原性規(guī)律; (2)鹵素的歧化與逆歧化反應(yīng)及其發(fā)生的條件; (3)鹵素含氧酸鹽的氧化性規(guī)律及其理論解釋?zhuān)?(4)根據(jù)自由能一氧化態(tài)圖(△rGm/F-Z圖)定量計(jì)算E、E池和K。 4.掌握鹵素含氧酸的結(jié)構(gòu)、酸性變化規(guī)律。 5.掌握VSEPR法分析鹵素重要化合物分子(離子)的幾何構(gòu)型。 6.了解擬鹵素的基本性質(zhì)。 鹵族元素簡(jiǎn)稱(chēng)鹵素,位于元素周期表ⅦA族(或第17族),包括氟( fluorine)、氯(chlo-rlne)、溴(bromine)、碘(iodine)和砹(astatine)5種元素。 鹵素( halogen)的意思是“成鹽”。氟、氯、溴、碘在地殼中的含量按原子分?jǐn)?shù)計(jì)算依次為9.5×10-2%、1.3×10-2%、3.7×10-5%、4.0×10-6%。氟以螢石(CaF2)、冰晶石(Na3AIF6)、氟磷灰石[Ca-F(P04)S]等礦物存在;氯主要以氯化鈉形式存茌于海水中,也存在于巖鹽和光鹵石(KCl MgCl2 6H2O)等礦物中;溴以溴化鉀、溴化鈉等形式存在于海水或巖鹽中;碘以碘化物形式存在于海水或巖鹽中,海藻類(lèi)植物常富集碘,碘也以碘酸鉀形式存在于智利硝石中;砹是放射性元素,在地殼中含量極低,已知其原子基態(tài)價(jià)電子構(gòu)型是6S26p5,本書(shū)不作進(jìn)一步介紹。 13.1 鹵族元素基本性質(zhì) (General Properties of the Halogen Group Elements) 13.1.1 鹵族元素通性 鹵族元素的一些基本性質(zhì)列于表13.1。 表13.1 鹵族元素原子結(jié)構(gòu)及基本性質(zhì) 由表13.1可見(jiàn),鹵素原子基態(tài)份電子構(gòu)型均為ns2np5,離*外層8電子穩(wěn)定構(gòu)型僅差1個(gè)電子,故該族元素原子均有強(qiáng)烈的接受外來(lái)電子的傾向,在同一周期中非金屬性*強(qiáng);隨著原子半徑增大,從氟到碘**電離能和電負(fù)性遞減,非金屬性逐漸減弱,表明與有效核電荷相比,原子半徑對(duì)元素性質(zhì)的影響占主導(dǎo)地位。從氯到碘,**電子親和能和單鍵( X-X)解離能均有規(guī)律地減小,但氟元素顯特殊性。 13.1.2 第二周期元素——氟的特殊性 與同族其他元素相比,第二周期元素氟顯示一系列特殊性。 1)氧化態(tài) 氟元素的氧化態(tài)為-1和0,無(wú)正氧化態(tài),因?yàn)榉请娯?fù)性*大的元素;而氯、溴、碘除了-1和0氧化態(tài)外,還有+1、+3、+5、+7等常見(jiàn)氧化態(tài)。02 Fz、OF2應(yīng)視為氟化物,其中氟元素的氧化態(tài)為-1,而氧元素的氧化態(tài)依次為J-l和+2。 2)**電子親和能 **電子親和能Eea1絕對(duì)值F  3)鍵解離能 自身形成單鍵時(shí),鍵解離能F-F(157.7 kJ mol-l)Br-Br(189.1 kJ mol-1)>I-I(148.9 kJ Mol-1);與電負(fù)性較大、價(jià)電子數(shù)目較多的元素的原子成鍵時(shí),O-F(184 kJ mol-1)  氟的單鍵解離能和**電子親和能偏小,這是因?yàn)樗堑诙芷谠兀影霃捷^小,成鍵或接受外來(lái)電子后,電子密度過(guò)大、電子互相排斥作用增加。 但是,當(dāng)與電負(fù)性較小、價(jià)電子數(shù)目較少的元素原子成鍵時(shí),氟所形成的單鍵解離能卻大于氯所形成的對(duì)應(yīng)單鍵,如F-C(435.3 kJ mol-1)Cl-C(327.2 kJ mol-l),F(xiàn)-H(565.3 kJ mol-1)Cl-H(427.6 kJ mol-1)。顯然,由于成鍵后價(jià)層電子密度不至于過(guò)大,F(xiàn)-C和F-H與Cl-C和Cl-H相比較,原子軌道更有效的重疊和能量更相近起著主導(dǎo)作用。 4)化學(xué)鍵類(lèi)型 多數(shù)氟化物為離子型,而相應(yīng)的氯化物、溴化物、碘化物中鍵的離子性逐步減小,出現(xiàn)從離子型到共價(jià)型的過(guò)渡。這顯然與氟元素電負(fù)性*大有關(guān)。 5)與水的作用 F2 (g)通入水中,發(fā)生激烈反應(yīng),F(xiàn)2把H2O氧化為氧氣,而氯、溴、碘在水中均有一定溶解度,對(duì)應(yīng)的溶液稱(chēng)為氯水、溴水、碘水。 6)配位數(shù) 對(duì)于同一中心原子,以鹵素原子作配位原子,中心原子配位數(shù)(CN)以氟化物*大,穩(wěn)定性也*高。例如 (1)[AIF613-與[AICl4],無(wú)[AlCl613-. (2) AsFs與AsCl2:AsFs穩(wěn)定,AsCl5在50℃分解;無(wú)AsBrs和Asl5。 (3) PbF4與PbCl4:PbF4穩(wěn)定,PbCl4在室溫分解;無(wú)PbBr4和Pbl4。 7)鹵化物熱力學(xué)穩(wěn)定性,以氟化物*穩(wěn)定 氟元素的特殊性,除了可以從原子半徑小、電負(fù)性*大等結(jié)構(gòu)因素考慮外,還可以從熱力學(xué)因素理解:離子型鹵化物中,以氟化物品格能*大(因?yàn)镕電負(fù)性*大,而且F在X中,半徑*小);而共價(jià)型鹵化物中,以氟化物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能(△fGm)*負(fù)。以生成鹵化氫的玻恩一哈伯循環(huán)(Born-Haber cycle)為例說(shuō)明(圖13.1),相應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)列于表13.2。 圖13.1 生成鹵化氫的玻恩哈伯循環(huán) 表13.2 鹵化氫玻恩一哈伯循環(huán)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)(單位:kJ.mol-l) 圖13.1設(shè)計(jì)了生成HX(g)的兩種不同途徑:其一是直接由單質(zhì)化合,其二是X2和H2 (g)先解離為氣態(tài)原子[Br2 (1)和I2 (S)還需增加氣化步驟,相應(yīng)增加氣化熱],再結(jié)合成HX(g)。根據(jù)赫斯定律(或根據(jù)狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)),兩種途經(jīng)的熱效應(yīng)相等,即 比較表13.2數(shù)據(jù)可發(fā)現(xiàn),X2解離焓以F2 (g)*小,而HX(g)鍵能(B.E.)以HF(g)*大,因此,HF(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓*負(fù)①。 13.2.1 物理性質(zhì) 13.2 鹵素單質(zhì) (The Halogen Elements) 鹵素單質(zhì)的一些物理性質(zhì)示于表13.1。鹵素單質(zhì)分子均為非極性分子,隨著X2相對(duì)分子質(zhì)量增大,色散力增大,故單質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)升高。室溫下,氟是淡黃色氣體,氯是黃綠色氣體,溴是紅棕色液體,易揮發(fā),而碘是紫黑色固體,易升華。氟氣、氯氣、溴蒸氣、碘蒸氣均有強(qiáng)烈的刺激性氣味,刺激眼睛、鼻、氣管等黏膜,對(duì)人有毒性,且毒性自氟到碘逐漸減小。發(fā)生氯氣中毒,可以吸入乙醇和乙醚的混合蒸氣解毒。液溴接觸皮膚可導(dǎo)致難愈合的創(chuàng)傷,使用時(shí)要十分小心;液溴致傷,可用苯或甘油清洗傷口,再水洗,并到醫(yī)院治療。 物質(zhì)為什么會(huì)顯示不同的顏色? 這可以從光的互補(bǔ)原理理解。可見(jiàn)光的互補(bǔ)關(guān)系示于圖13.2。通常,人的眼睛可以看見(jiàn)波長(zhǎng)400~760 nm的光,稱(chēng)為可見(jiàn)光;按照波長(zhǎng)從短到長(zhǎng),依次為紫、藍(lán)、綠、黃、橙、紅等顏色。當(dāng)一束白光照射到某物質(zhì)上,如果所有波長(zhǎng)的可見(jiàn)光全部被該物質(zhì)吸收,它就呈黑色;如果該物質(zhì)對(duì)所有波長(zhǎng)的可見(jiàn)光都不吸收,它就呈白色;如果該物質(zhì)吸收所有波長(zhǎng)的可見(jiàn)光的一部分,它就呈灰色;如杲該物質(zhì)只吸收特定波長(zhǎng)范圍的可見(jiàn)光,它就呈現(xiàn)被吸收光的互補(bǔ)色。例如,物質(zhì)只吸收紫色光,它將顯黃綠色;相反,只吸收黃綠色光,它將顯紫色;如果物質(zhì)只吸收藍(lán)綠色光,它將顯紅色等。鹵素單質(zhì)顯示特定顏色,源于當(dāng)可見(jiàn)光照射它時(shí),其分子中*高占有軌道πnp*上的電子吸收特定波長(zhǎng)的光,受激發(fā)而躍遷到*低空軌道σnp*上,從而使鹵素單質(zhì)顯示被吸收光的互補(bǔ)色;該波長(zhǎng)的光子的能量正好等于鹵素分子*低空軌道σnp*與*高占有軌道πnp*的能級(jí)差,即 鹵素單質(zhì)被光激發(fā)的過(guò)程,可以用分子軌道式表示為 相應(yīng)的電子躍遷及能級(jí)示意圖見(jiàn)圖13.3。 隨著原子序數(shù)增加,從F2到I2,鹵素分子*低空軌道σ2p*與*高占有軌道π2p*的能級(jí)差E逐漸減小,所吸收光的波長(zhǎng)逐漸增加(光譜學(xué)稱(chēng)為“紅移”),因而鹵素顯示的互補(bǔ)光顏色發(fā)生艦律性變化。例如,F(xiàn)2 (g)部分吸收較短波長(zhǎng)的紫光,顯示出互補(bǔ)光淺黃色;Cl2 (g)吸收稍長(zhǎng)波長(zhǎng)的紫光,顯示出互補(bǔ)光黃綠色;Iz(g)吸收較長(zhǎng)波長(zhǎng)的黃綠光,顯示出互補(bǔ)光紫色,如圖13.2所示。 圖13.2 可見(jiàn)光的互補(bǔ)關(guān)系示意圖 圖13.3 鹵素單質(zhì)分子被光激發(fā)過(guò)程發(fā)生的電子躍遷及能級(jí)示意圖 F2 (g)對(duì)水的作用與其他鹵素不同,F(xiàn)2 (g)與水激烈反應(yīng),把H20氧化為氧氣: 而氯、溴、碘溶解于水中,但溶解度不大(表13.1)。 碘在有機(jī)溶劑中的溶解度比在水中更大,在100 g溶劑中的溶解度和溶液顏色為:水0.030 g(25℃),溶液淺黃褐色;乙醇20.5 g(15℃),溶液褐色;苯16.46 g(25℃),溶液紅褐色;四氯化碳2.91 g(25℃),溶液紫色。除四氯化碳溶液外,溶液顏色不同于碘蒸氣紫色,皆是因?yàn)镮。與溶劑分子發(fā)生溶劑化作用,生成溶劑化物。 碘可以形成多碘離子I3、I5、I7等,故碘在KI溶液中的溶解度比在水中顯著增加。碘易升華,據(jù)此可以提純碘。 13.2.2 化學(xué)性質(zhì) 鹵素原子基態(tài)價(jià)電子構(gòu)型ns2np5決定氟、氯、溴、碘均是所在周期中非金屬性*強(qiáng)的元素,而從氟到碘,非金屬性逐漸減弱,這是原子半徑對(duì)元素性質(zhì)的影響占主導(dǎo)地位的結(jié)果。 鹵素單質(zhì)的主要化學(xué)性質(zhì)是其氧化還原性質(zhì),尤其是氧化性。由標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E。(X2/X-)(表13.1)可知:F2是很強(qiáng)的氧化劑,Cl2是強(qiáng)氧化劑,Br2是中等氧化劑,I2是溫和的氧化劑.同濃度下氧化性順序?yàn)镕2>Cl2 >Br2 >12,而還原性順序?yàn)镕-《Cl-   1.鹵素與金屬、非金屬的反應(yīng) 氟可以與除He、Ne、02和N2外的其余單質(zhì)直接化合,其中與金、鉑等惰性的貴金屬需加熱才反應(yīng),而在室溫或稍高溫度下與Mg、Fe、Ni、Cu、Pb等反應(yīng)時(shí),生成致密的氟化物薄膜,防止了金屬進(jìn)一步氧化,故常用鋼制或鎳銅合金制的容器儲(chǔ)運(yùn)氟。氟在低溫下即與B、C、Si、P、S等非金屬激烈反應(yīng),產(chǎn)生火焰,生成相應(yīng)的氟化物。 氯也可以與除He、Ne、Ar、Kr、02和N2外的其余單質(zhì)直接化合,但反應(yīng)不如氟激烈。室溫下干燥的氯氣不與鐵反應(yīng),故可用鋼制容器儲(chǔ)運(yùn)氯。但在加熱條件下,Cl2(g)可與Fe(s)化合,生成FeCl3(s)。 氯與S、P等非金屬反應(yīng),在Cl2(g)過(guò)量的情況下,生成高價(jià)態(tài)氯化物: 溴和碘的反應(yīng)活性進(jìn)一步降低,需較高溫度才與金屬、非金屬反虛,碘甚至不與硫直接化合。溴和碘與P等非金屬的反應(yīng)不如氯激烈,通常只生成低價(jià)態(tài)溴化物、碘化物: 鹵素與氫氣的化合是鹵素反應(yīng)活潑性差異的典型例子: F2在低溫、暗處即發(fā)生爆炸性反應(yīng);Cl2在100℃或紫外光照射下發(fā)生激烈反應(yīng);Brz在150~500℃才發(fā)生反應(yīng);I2的反應(yīng)溫度高達(dá)300℃,但高于500℃,HI即逆向分解。 2.鹵素與化合物的反應(yīng) 鹵素與具有還原性的化合物反應(yīng),把后者氧化: 注意I2與硫代硫酸鹽的反應(yīng)產(chǎn)物與Cl2、Br2不同,后一反應(yīng)是定量分析化學(xué)“碘量法”的基礎(chǔ)。Cl2、Br2可以把Fe2+氧化為Fe3+: 但是,F(xiàn)e3+卻可以把I氧化為I2: 后兩個(gè)反應(yīng)說(shuō)明碘的氧化性不如氯和溴,甚至不如Fe3+,這容易從有關(guān)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)理解。 以下反應(yīng)

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