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中藥化學 版權信息
- ISBN:9787030722447
- 條形碼:9787030722447 ; 978-7-03-072244-7
- 裝幀:一般膠版紙
- 冊數:暫無
- 重量:暫無
- 所屬分類:>>
中藥化學 內容簡介
本書主要介紹中藥中主要類型化學成分的概念、基本化學結構及分類、重要理化性質、常用提取分離和檢識方法,重要類型化學成分(如生物堿、黃酮、蒽醌等)的波譜特征及結構確定方法,某些常見中藥所含主要成分的結構類型、重要理化性質、提取分離和檢識方法。
中藥化學 目錄
**章 緒論
**節 中藥化學的研究對象和任務 001
第二節 中藥化學研究的意義和作用 002
一、中藥化學在中醫藥現代化中的作用 002
二、中藥化學在中藥產業化中的作用 005
第三節 中藥成分的生物合成途徑 007
一、中藥化學成分簡介 007
二、主要的生物合成途徑 008
第四節 中藥成分的提取分離方法 013
一、中藥成分的提取方法 013
二、中藥成分的分離方法 018
第五節 中藥化學成分的結構鑒定方法 029
一、中藥化學成分的純度檢驗 029
二、中藥化學成分類型的預判 030
三、中藥化學成分分子式的確定和不飽和度的計算 031
四、中藥化學成分結構的確定 032
第六節 中藥有效成分研究現狀與發展趨勢 045
一、國內中藥有效成分的研究現狀與發展趨勢 045
二、國外植物藥有效成分的研究現狀與發展趨勢 046
第二章 糖和苷類化合物
**節 糖和苷類化合物概述 050
一、糖類化合物 050
二、苷類化合物 050
第二節 糖類化合物 050
一、糖的結構分類與立體化學 050
二、糖的理化性質 056
三、糖的提取分離 057
第三節 苷類化合物 059
一、苷類的結構與分類 059
二、苷類的理化性質 062
三、苷類的提取分離 066
第四節 糖和苷的結構鑒定 068
一、苷類結構鑒定的一般程序 068
二、核磁共振譜在糖和苷類結構鑒定中的應用 068
第五節 糖的生物學活性 072
一、免疫調節 作用 072
二、抗腫瘤作用 072
三、降血糖作用 072
四、抗氧化作用 073
五、其他作用 073
第六節 中藥多糖實例 073
一、靈芝多糖 073
二、茯苓多糖 074
第三章 苯丙素類化合物
**節 概述 076
第二節 簡單苯丙素 077
一、簡單苯丙素的結構與分類 077
二、簡單苯丙素的理化性質 079
三、簡單苯丙素的檢識 079
四、簡單苯丙素的結構鑒定 079
第三節 香豆素 079
一、香豆素的結構與分類 080
二、香豆素的理化性質 083
三、香豆素的檢識 085
四、香豆素的提取與分離 085
五、香豆素的結構鑒定 086
第四節 木脂素 088
一、概述 088
二、木脂素類化合物的結構與分類 088
三、木脂素的理化性質 093
四、木脂素的檢識 094
五、木脂素的提取分離 094
第五節 苯丙素的生物活性 094
一、抗病毒作用 094
二、抗炎作用 095
三、保肝作用 095
四、抗腫瘤作用 095
五、作用于心血管系統 095
六、抗氧化作用 095
七、抗菌作用 095
八、其他作用 096
第六節 苯丙素類化合物的中藥實例 096
一、丹參 096
二、獨活 096
第四章 醌類化合物
**節 概述 099
第二節 醌類化合物的結構與分類 099
一、苯醌類 099
二、萘醌類 100
三、菲醌類 100
四、蒽醌類 101
第三節 醌類化合物的理化性質 104
一、物理性質 104
二、化學性質 104
第四節 醌類化合物的檢識 107
一、理化檢識 107
二、色譜檢識 107
第五節 醌類化合物的提取分離 107
一、醌類化合物的提取方法 107
二、醌類化合物的分離方法 108
第六節 醌類化合物的結構鑒定 110
一、紫外光譜 110
二、紅外光譜 111
三、核磁共振波譜 112
第七節 醌類的生物活性 115
一、抗腫瘤作用 116
二、抗病毒作用 117
三、抗菌作用 118
四、治療心血管疾病作用 118
五、其他作用 118
第八節 含醌類化合物的中藥實例 118
一、紫草 118
二、丹參 119
第五章 黃酮類化合物
**節 概述 121
第二節 黃酮類化合物的結構與分類 121
一、黃酮類 123
二、黃酮醇類 124
三、二氫黃酮類 124
四、二氫黃酮醇類 124
五、異黃酮類 125
六、二氫異黃酮類 125
七、高異黃酮類 125
八、柍D酮類 126
九、查耳酮類 126
十、二氫查耳酮類 127
十一、橙酮類 127
十二、花色素類 127
十三、黃烷類化合物 128
十四、雙黃酮類 128
十五、其他黃酮類 128
第三節 黃酮類化合物的理化性質 129
一、性狀 129
二、旋光性 130
三、溶解性 130
四、酸堿性 131
五、顯色反應 131
第四節 黃酮類化合物的檢識 133
一、理化檢識 133
二、色譜檢識 134
第五節 黃酮類化合物的提取與分離 135
一、提取 135
二、分離 136
第六節 黃酮類化合物的結構鑒定 137
一、紫外及可見光譜 137
二、紅外 139
三、質譜 139
四、核磁共振氫譜特征 142
五、核磁共振碳譜特征 146
第七節 黃酮類化合物的生物活性 150
一、對心血管系統的作用 150
二、抗腫瘤作用 150
三、抗炎作用 150
四、保肝作用 150
五、抗氧化作用 151
六、抗菌及抗病毒作用 151
七、降血糖作用 151
八、植物雌激素樣作用 151
九、其他作用 151
第八節 含黃酮類化合物的中藥實例 151
一、槐花、槐米 151
二、黃芩 152
第六章 萜類和揮發油
**節 萜類 154
一、概述 154
二、單萜 156
三、倍半萜 160
四、二萜 163
五、二倍半萜 165
六、萜類化合物的理化性質 166
七、萜類化合物的檢識 168
八、萜類化合物波譜學特征 169
九、萜類化合物的生物活性 170
十、含萜類化合物的中藥實例 171
第二節 揮發油 173
一、概述 173
二、揮發油的組成 173
三、揮發油的理化性質 174
四、揮發油的檢識 175
五、揮發油的生物活性 176
六、含揮發油的中藥實例 177
第七章 三萜類化合物
**節 概述 180
第二節 三萜類化合物的結構與分類 181
一、鏈狀三萜 181
二、單環三萜 182
三、雙環三萜 182
四、三環三萜 183
五、四環三萜 184
六、五環三萜 191
第三節 三萜類化合物的理化性質和溶血作用 196
一、物理性質 196
二、顏色反應 197
三、發泡性 197
四、溶血性 197
第四節 三萜類化合物的檢識 198
一、理化檢識 198
二、色譜檢識 198
第五節 三萜類化合物的提取與分離 198
一、游離三萜類化合物的提取與分離 198
二、三萜皂苷的提取與分離 199
第六節 三萜類化合物的結構鑒定 199
一、紫外光譜 199
二、氫核磁共振譜 200
三、碳核磁共振譜 200
四、其他核磁共振譜 201
五、質譜 201
第七節 三萜類化合物的生物活性 201
一、心腦血管系統 201
二、免疫調節 作用 202
三、抗腫瘤作用 202
四、抗病毒作用 202
五、降血糖作用 202
六、昆蟲拒食作用 203
第八節 含三萜類化合物的中藥實例 203
第八章 甾體類化合物
**節 概述 206
第二節 強心苷類 206
一、強心苷的概述 206
二、強心苷的結構與分類 207
三、強心苷的理化性質 209
四、強心苷的檢識 214
五、強心苷的提取分離 214
六、強心苷的結構鑒定 215
第三節 甾體皂苷 218
一、甾體皂苷的概述 218
二、甾體皂苷的結構與分類 218
三、甾體皂苷的理化性質 219
四、甾體皂苷的檢識 220
五、甾體皂苷的提取分離 220
六、甾體皂苷的結構鑒定 221
第四節 其他甾體類成分 223
一、C2l甾體化合物 223
二、植物甾醇 224
三、膽汁酸類化合物 225
四、昆蟲變態激素 228
五、醉茄內酯 228
第五節 甾體類化合物的生物活性 229
一、強心苷的生物活性 229
二、甾體皂苷類化合物的生物活性 230
第六節 含甾體皂苷中藥的提取分離實例 231
一、穿山龍 231
二、知母 232
第九章 生物堿
**節 概述 234
一、生物堿的研究歷程和定義 234
二、生物堿的存在形式及生物活性 234
三、生物堿的生物合成途徑 234
第二節 生物堿類化合物的結構與分類 235
一、吡咯類生物堿 235
二、吡啶類生物堿 235
三、莨菪烷類生物堿 235
四、喹啉類生物堿 236
五、異喹啉類生物堿 236
六、吲哚類生物堿 238
七、萜類和甾體類生物堿 239
八、有機胺類生物堿 241
第三節 生物堿類化合物的理化性質 242
一、性狀 242
二、旋光性 242
三、溶解性 242
四、堿性 243
第四節 生物堿類化合物的檢識 245
一、理化檢識 245
二、色譜檢識 247
第五節 提取與分離 248
一、提取與初步分離方法 248
二、精制與純化方法 249
第六節 生物堿的結構鑒定 252
一、生物堿的薄層色譜檢識 252
二、紫外光譜 253
三、紅外光譜 253
四、核磁共振波譜 254
五、質譜 256
第七節 生物堿的生物活性 257
一、抗腫瘤作用 257
二、抗細菌作用 258
三、抗炎作用 258
四、抗真菌作用 258
五、抗心律失常作用 258
六、抗瘧作用 258
七、鎮痛作用 259
八、止咳平喘作用 259
九、其他作用 259
第八節 含生物堿類化合物的中藥實例 259
一、黃連 259
二、延胡索 260
第十章 鞣質
**節 概述 263
第二節 鞣質的結構與分類 263
一、可水解鞣質 263
二、縮合鞣質 265
三、復合鞣質 266
第三節 鞣質的理化性質 267
一、物理性質 267
二、化學性質 267
第四節 鞣質類化合物的檢識 267
一、化學檢識 267
二、色譜檢識 268
三、含量測定 268
第五節 鞣質的提取與分離 269
一、鞣質的提取 269
二、鞣質的分離 269
第六節 鞣質的結構鑒定 270
一、紫外光譜 270
二、紅外光譜 270
中藥化學 節選
**章 緒論 中醫藥,是包括漢族和少數民族醫藥在內的我國各民族醫藥的統稱,反映了中華民族對生命、健康和疾病的認識。當前國家實行中西醫并重的方針,充分發揮中醫藥在我國醫藥衛生事業中的作用。發展中醫藥事業應當遵循中醫藥發展規律,堅持繼承和創新相結合,充分運用現代科學技術,促進中醫藥理論和實踐的發展。 **節 中藥化學的研究對象和任務 中藥化學(Chemistry of Chinese Medicines)是一門結合中醫中藥的基本理論,運用現代化學及其他科學的理論和方法來研究中藥化學成分的學科。中藥化學的研究對象是中藥的化學成分,尤其是有效成分(具有一定的生物活性、能起治療作用,可以用分子式或結構式表達的具有一定物理常數的單體化合物),具體地說,主要包括化學成分的結構、物理化學性質、提取分離方法、檢識與分析方法、結構鑒定、生物合成途徑和必要的化學結構修飾或改造,以及有效成分的結構與中藥藥效之間的關系等。 中藥是指在中醫理論指導下,用于預防、治療、診斷疾病并具有康復與保健作用的物質。我國勞動人民在與疾病作斗爭的長期實踐中,在辨認、采集、種植、炮制和使用中藥方面積累了極為寶貴的經驗。中藥除少數品種如青黛、冰片、阿膠等為人工制品外,大都是來自植物、動物、礦物的天然產品,并以植物來源為主且種類繁多,故有“諸藥以草為本”的說法。中醫用藥遵循“辨證論治”,并在臨床實踐中總結、歸納。從中藥的采集、炮制、配伍到制劑等各個環節都注意到形色氣味、升降浮沉和歸經等方面。研究中藥的化學成分不同于一般含義的植物化學(Phytochemistry),也不同于現代藥學中的天然藥物化學(Natural Medicinal Chemistry)研究,盡管在研究內容和方法上可以相互借鑒。中藥化學成分或有效成分的研究,應在中醫藥理論的指導下,尊重中醫臨床用藥實踐經驗,結合現代科學理論和成果,應用當代*新技術和方法進行研究。 植物在體內物質代謝過程中發生著不同的生物合成反應,并產生結構千差萬別的代謝產物。有些代謝過程對維持植物體生命活動來說是必不可少的,如植物細胞的光合作用、檸檬酸代謝等,習稱一次代謝,其相應一次代謝產物廣泛分布于生物體內,如糖類、氨基酸、脂肪酸、核酸等。在特定條件下,一些重要的一次代謝產物,如乙酰輔酶A、丙二酸單酰輔酶A、莽草酸及一些氨基酸等,作為原料或前體,又進一步經歷不同的代謝過程,生成如生物堿、黃酮、萜類等化合物。這些過程并非所有植物中都能發生,對維持植物生命活動來說又不起重要作用,故稱之為二次代謝或次生代謝。生物堿、萜類等化合物則稱之為二次或次生代謝產物。因此,前述的有效成分一般就是指植物中的次生代謝產物。一種植物由于含有多種次生代謝途徑,因而一種中藥中往往存在母核相同、取代基不同的同一類型成分;同時也有不同類型的成分,例如,中藥人參中已經分離鑒定出超過100種三萜皂苷類成分,其苷元主要屬于四環三萜的達瑪烷型和五環三萜的齊墩果酸型,其中又以達瑪烷型更多見,同時人參中又含有黃酮類、多糖及揮發油等成分。 中藥中成分的復雜性及多種中藥的配伍應用,構成了中藥功效的多樣性。換言之,一味中藥有如此多方面的作用,可從中藥化學的研究成果找到一部分解釋。以大黃為例,已知大黃瀉下活性成分是番瀉苷類,游離蒽醌苷元則對多種細菌有抑菌活性,而大黃中的茋類成分則可能是抗高血脂的有效成分,苯丁酮苷類則有較弱的鎮痛抗炎作用,*近還發現大黃鞣質有明顯的降低血清尿素氮的作用。應當指出,目前真正被闡明了有效成分的中藥品種并不多,特別是從中醫臨床療效及中藥傳統功效的角度來說,這樣的品種就更加有限。多數只是一般化學成分,少數為通過不同程度的藥效試驗或生物活性試驗證明對機體具有一定生理作用的成分。 有效成分和無效成分的劃分也是相對的。一方面,隨著科學的發展和人們對客觀世界認識的提高,一些過去被認為是無效成分的化合物,如某些多糖、多肽、蛋白質和油脂類等成分,現已發現它們具有新的生物活性或藥效。反之,某些有效成分也隨著中藥化學研究的深入而應加以修正或完善。如麝香抗炎活性成分,近年來實驗證實是其所含的多肽而不是過去認為的麝香酮(muscone)。 此外,每種中藥的有效成分很少僅為一種成分,常常是同一結構類型的多種成分,甚至是不同結構類型的多種成分。在中藥化學中,常將含有一種主要有效成分或一組結構相近的有效成分的提取分離物稱為有效部位,如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。有效部位不僅仍然具有傳統中藥多成分、多靶點、多途徑協同發揮藥效的特點,而且經過“去粗取精”,還具有藥效增強、服用劑量降低、化學成分相對清楚、質量穩定可控的優點,因而也是當前我國創新藥物研究的重要方向和途徑。在中藥、天然藥物的注冊管理中,未在國內上市銷售的從植物、動物、礦物等中提取的有效部位及其制劑歸為5類新藥,而提取的有效成分及其制劑為1類新藥。如已經上市的5類新藥地奧心血康,其活性成分為從薯蕷科植物黃山藥中提取分離的總甾體皂苷。 一些中藥中的化學成分本身不具有生物活性,也不能起防病治病的作用,但是,它們受采收、加工、炮制或制劑過程中一些條件的影響而產生的次生產物,或它們口服后經人體胃腸道內的消化液或細菌等作用后產生的代謝產物,以及它們以原型的形式被吸收進入血液或被直接注射進入血液后產生的代謝產物卻具有防病治病作用,這些化學成分無疑也應被視為有效成分。例如,中藥秦皮具有清熱利濕的作用,在臨床上具有較好治療痢疾的效果,其含有的主要成分秦皮素(fraxetin)并無抗菌活性,但在體內秦皮素代謝為3,4二羥基苯丙酸,代謝產物3,4二羥基苯丙酸的抗菌作用優于氯霉素(chloramphenicol)(圖1-1)。 圖1-1 秦皮素體內生物轉化 中藥的化學成分,特別是有效成分的復雜性雖然增加了中藥化學的研究難度,但也使中藥化學的研究變得更加富有挑戰性和趣味性。 第二節中藥化學研究的意義和作用 中藥化學是中藥類專業的一門專業課或專業基礎課,在中藥類專業整個課程體系中處于極其重要的地位。中藥化學的知識可為中藥鑒定學、中藥炮制學、中藥藥劑學等課程的學習及將來從事中藥研究、生產、檢驗工作,奠定化學成分方面的基礎。同樣,中藥化學的研究,在中醫藥現代化和中藥產業化中也處于極為特殊的重要地位和具有極其關鍵的作用。 一、 中藥化學在中醫藥現代化中的作用 (一) 闡明中藥的藥效物質基礎,探索中藥防治疾病的原理中藥及復方藥效物質基礎研究是中醫藥現代化研究的重要組成部分,是探明中藥整體功效及其作用本質奧秘的關鍵,是中藥安全性和質量控制的基礎與核心。通過中藥有效成分的研究,不僅可以闡明中藥產生功效的本體究竟為何物的核心問題,也為探索中藥防治疾病的原理提供了前提和物質基礎。 迄今為止,許多中藥,特別是一些常用中藥的化學成分或有效成分已被較為深入地研究,其防治疾病的物質基礎逐漸被闡明。如麻黃具有發汗散寒、宣肺平喘、利水消腫等功效,現代研究證明,麻黃中的揮發油成分α松油醇(αterpineol)能降低小鼠體溫,圖1-2麻黃堿、偽麻黃堿的化學結構是其發汗散寒的有效成分;其平喘的有效成分是麻黃堿(ephedrine,圖1-2)和去甲麻黃堿(norephedrine),前者具有腎上腺素樣作用,能收縮血管、興奮中樞,后者亦有松弛支氣管平滑肌的作用;而利水的有效成分則是偽麻黃堿(pseudoephedrine,圖1-2),它具有升壓、利尿的作用。 (二) 促進中藥藥性理論研究的深入中藥藥性理論是中藥的靈魂,是現代中藥理論體系的核心。中藥藥性理論包括四氣五味(性味)、歸經、升降浮沉、有毒無毒等。通過對中藥藥性的物質基礎進行系統深入研究,以現代科學技術語言表征中藥藥性理論的科學內涵,建立符合現代科學認知規律的中藥藥性表征體系及其規范標準,不僅可為臨床用藥提供理論指導,也為現代中藥開發研究開辟廣闊的前景,并成為保持中醫藥特色與優勢、提高中醫臨床療效的重要支撐和保障。 近年來,一些學者對中藥的化學成分與中藥性味之間的相關性進行研究,也總結出一些初步規律。辛溫藥大多含有揮發油成分;苦寒藥以生物堿和苷類成分為主;甘平藥的化學成分除含糖類較多外,蛋白質、氨基酸、維生素類成分比辛溫、苦寒藥多;酸味藥物常含鞣質、有機酸;咸味藥物多為動物類或其化石;咸寒之品多含碘及無機鹽,而咸溫或平的藥物多含蛋白質、脂肪。附子、細辛、吳茱萸、高良姜和丁香等祛寒藥所含的去甲烏藥堿(higenamine),是祛寒藥物質基礎。去甲烏藥堿與兒茶酚胺(catecholamine)有相似的結構,而兒茶酚胺實為腎上腺素類物質,故推測兒茶酚胺類的藥物如麻黃中的麻黃堿,陳皮、枳殼中的新福林(phenylephedrine)等化合物可能為中藥熱性作用的物質基礎。 在中藥歸經的研究中,可以探討同一歸經中藥的相同化學成分或相同結構類型的化學成分,以此闡明歸經的物質基礎。歸肺經中藥中萜類化合物出現頻數*高,其中又以單、倍半萜類*為多見;而揮發油、黃酮、三萜、皂苷及生物堿類在肝經出現的頻率同樣有趨向性。也有學者通過研究中藥化學成分的藥理作用或通過考察中藥中的某種有效成分在體內藥物代謝動力學的特點,來探討中藥物質基礎與歸經的關系。如麻黃堿對支氣管平滑肌有解痙和升壓作用,偽麻黃堿有明顯的利尿、抗炎作用,從肺主氣、與膀胱相表里等中醫理論來看,麻黃的主要成分的藥理作用說明其入肺、膀胱經是有依據的。再如川芎嗪(tetramethylpyrazine)是川芎的有效成分,川芎嗪在動物體內主要分布在肝臟和膽囊中,與川芎歸肝、膽經相一致。 藥物的偏性或作用強弱及毒副作用的大小,均與其所含成分有關。藥物是否有毒副作用,取決于其所含成分是否有毒。如蘆根、蜂蜜、茯苓等不含有毒成分,對人體無毒副作用,而馬錢子、巴豆、斑蝥等均含有毒成分,對人體有一定的刺激和毒害作用。古人所泛指的“偏性”“作用強弱”及有毒無毒的概念,與藥物有效成分的量有關,即少量就能產生明顯毒性藥效者,稱之為“大毒”或“有毒”;較大量才能顯效者,稱之為“小毒”或“無毒”。 (三) 闡明中藥復方配伍的原理中醫臨床用藥形式以復方為主,復方的核心是藥物間的配伍。闡明復方配伍規律的實質,即復方的藥效物質基礎及作用機理,將使中藥配伍的科學內涵得以客觀表述,從而加快中醫藥現代化進程。從藥效學方面看,中藥的配伍不是同類藥物的累積相加,也不是不同藥物的隨機并列,而是根據病癥的不同和治則的變化,按照中藥配伍理論優化組合而成。中藥通過配伍,可以提高與加強療效,降低毒性和副作用,適應復雜多變的病情。從中藥的有效成分方面看,按照中藥配伍理論而成的方劑,不是單味藥有效成分的簡單加和,而可能存在著一種中藥有效成分與其他中藥有效成分在藥理作用方面的相互作用,也可能存在著一種中藥有效成分與其他中藥有效成分之間產生物理或化學的相互作用,有的還可產生新的化合物。因此,方劑中的有效成分無論在質的方面,還是在量的方面都與單味藥有所不同。 中藥方劑各組成藥味的有效成分之間通過配伍*有可能出現的物理變化是溶解度的改變,從而對藥效產生相應影響。如很多含柴胡的方劑常配伍人參,經研究證明,柴胡的主要有效成分是柴胡皂苷A(saikosaponin A)、柴胡皂苷D(saikosaponin D)等,它們的水溶性較差,用水煎煮時溶出率較低。但與人參配伍后,因人參中有效成分人參皂苷類有助溶作用,可使柴胡皂苷的溶出率有較大的提高,從而提高了臨床療效。芫花與甘草配伍是中藥“十八反”的代表性組合之一,研究結果表明,芫花不論醋炙與否,與甘草合煎時,隨甘草比例升高,芫花中二萜類等毒性成分溶出明顯提高,尤其芫花酯甲(yuanhuacin A)、芫花酯乙(yuanhuacin B)的溶出影響*為顯著。 中藥方劑各組成藥味的有效成分之間通過配伍產生化學變化的情況也比較多。含生物堿的中藥與含大分子酸性成分的中藥配伍時,往往會因
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