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配位聚合原理 版權信息
- ISBN：9787122394057
- 條形碼：9787122394057 ; 978-7-122-39405-7
- 裝幀：一般膠版紙
- 冊數：暫無
- 重量：暫無
- 所屬分類：>>
配位聚合原理 內容簡介
**和第二章介紹了配位聚合的一般性特征，后續章節致力于不飽和烴類單體的配位聚合，主要論述了α－烯烴（第3章）、乙烯基芳烴（第4章）、共軛二烯烴（第5章）、環烯烴（第6章）和炔烴（第7章）的立體定向聚合，也論述了二乙烯基單體通過非環二烯烴易位反應的配位縮聚、功能性芳香化合物通過Heck反應的配位偶聯縮聚以及碳基化偶聯縮聚（第8章），第9章涉及了雜環和雜不飽和非烴類單體的配位聚合。第10章綜述了近20年的研究進展，對理論內容進行補充。本書可作為高分子、化學、化工和催化方面的高等教材，對研究生和工業界的研究人員也會是一本有幫助的參考書。
配位聚合原理 目錄
1緒論
參考文獻003
拓展閱讀004
思考題005
2配位聚合的一般特征
2．1單體和催化劑——配位006
2．2配位單體的聚合008
2．2．1烴類單體009
2．2．2非烴（雜環和雜不飽和）單體011
2．3聚合物的立構規整性013
2．4高分子化學和技術中的配位聚合017
參考文獻020
拓展閱讀026
思考題027
3烯烴的配位聚合
3．1α-烯烴聚合物的立體異構029
3．2聚合催化劑035
3．2．1Ziegler-Natta催化劑035
3．2．2不需烷基金屬（或氫化金屬）活化的均相催化劑051
3．2．3負載茂金屬催化劑054
3．2．4乙烯聚合負載催化劑——菲利普斯催化劑057
3．3Ziegler-Natta催化劑的聚合機理——動力學059
3．3．1現象學特征060
3．3．2聚合中的反應061
3．4活性中心模型和聚合機理067
3．4．1使用非均相Ziegler-Natta催化劑的聚合068
3．4．2使用菲利普斯催化劑的聚合073
3．4．3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的聚合073
3．4．4使用均相單中心茂金屬催化劑的聚合074
3．5立體調節機理079
3．5．1影響聚合立體定向性的因素079
3．5．2使用非均相Ziegler-Natta催化劑的等規定向鏈增長的立體控制082
3．5．3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的間規鏈增長的立體控制086
3．5．4使用單中心茂金屬催化劑的鏈增長的立體控制089
3．5．5立體定向鏈增長的空間缺陷和聚合物立構規整性的分析103
3．6高級α-烯烴的聚合106
3．6．1Ziegler-Natta催化劑的活性107
3．6．2單體的聚合能力107
3．7丙二烯及其衍生物的聚合108
3．8烯烴的異構化聚合109
3．8．1α-烯烴的2，ω-偶聯聚合109
3．8．2β-烯烴的1，2-偶聯聚合111
3．9共聚合111
3．9．1乙烯與α-烯烴共聚合112
3．9．2乙烯與β-烯烴的合共聚115
3．9．3乙烯與環烯烴的共聚115
3．9．4乙烯和α-烯烴與一氧化碳的共聚117
3．10非共軛α，ω-二烯烴的環聚120
3．10．1脂環族聚合物的立體異構122
3．10．2立體調節機理122
3．11功能烯烴的聚合124
3．11．1功能α-烯烴的配位均聚及其與乙烯和α-烯烴的配位共聚125
3．11．2（甲基）丙烯酸脂肪酯的基團轉移配位聚合128
3．11．3使用改性Ziegler-Natta催化劑催化極性單體的自由基均聚和與烯烴的共聚129
3．12工業聚合工藝130
3．12．1聚合方法130
3．12．2聚合催化劑134
3．12．3聚合產品135
3．13附錄：主族金屬基催化劑聚合的*近進展136
3．13．1使用含有Ni或Pd和α-二亞胺配體的催化劑對烯烴的均聚和共聚137
3．13．2線型α-烯烴的制備139
3．13．3使用二齒膦配位的Pd催化劑催化一氧化碳和α-烯烴共聚制備聚酮139
參考文獻140
拓展閱讀155
思考題157
4乙烯基芳香烴單體的配位聚合
4．1乙烯基芳香烴單體的等規定向配位聚合158
4．1．1多相Ziegler-Natta催化劑催化的聚合159
4．1．2均相鎳配合物催化的聚合160
4．2乙烯基芳香烴單體的間規定向配位聚合161
4．2．1聚合的區域選擇性和立體定向性162
4．2．2催化劑、活性中心模型和聚合機理163
4．3共聚合168
4．3．1與烯烴的共聚169
4．3．2與一氧化碳的共聚170
參考文獻172
拓展閱讀175
思考題176
5共軛雙烯烴的配位聚合
5．1共軛雙烯烴聚合物的立體異構178
5．2聚合催化劑181
5．2．1Ziegler-Natta催化劑182
5．2．2負載半夾心茂金屬催化劑188
5．2．3η3-烯丙基型過渡金屬催化劑188
5．2．4不需有機金屬或金屬氫化物活化的過渡金屬鹽催化劑191
5．3聚合機理和立體化學192
5．3．1聚合機理和動力學192
5．3．2鏈增長反應的區域專一性和化學選擇性194
5．3．31，4-鏈增長反應的順-反異構化196
5．3．4增長反應的等規定向和間規定向198
5．4共聚203
5．4．11，3-丁二烯和高級共軛二烯烴的共聚203
5．4．2共軛二烯烴與乙烯和α-烯烴的共聚203
5．4．31，3-丁二烯和苯乙烯的共聚204
5．5工業聚合工藝205
參考文獻207
拓展閱讀213
思考題213
6環烯烴的配位聚合
6．1持環聚合215
6．1．11，2-插入聚合215
6．1．2非共軛環二烯烴的環聚218
6．1．31，3-插入異構化聚合219
6．2開環易位聚合220
6．2．1聚亞烯的立體異構221
6．2．2聚合催化劑和活性中心222
6．2．3聚合機械動力學和熱力學228
6．2．4共聚合230
6．2．5聚合的立體化學230
6．2．6環多烯的聚合234
6．3環外烯烴的開環聚合237
6．4工業聚合工藝238
參考文獻239
拓展閱讀244
思考題244
7炔烴的配位聚合
7．1插入聚合247
7．1．1單炔烴的聚合247
7．1．2α，ω-二炔烴的環聚248
7．2易位聚合250
7．2．1單炔烴的聚合250
7．2．2α，ω-二炔烴的環聚252
參考文獻253
拓展閱讀257
思考題257
8配位縮聚
8．1非環二烯烴的易位縮聚260
8．1．1縮聚催化劑261
8．1．2縮聚機理262
8．1．3剪裁的烴類和功能化聚合物263
8．2鹵代芳烴衍生物的碳-碳偶聯縮聚265
8．2．1芳基-乙烯基偶聯265
8．2．2芳基-炔基偶聯267
8．2．3芳基-烷基偶聯269
8．2．4芳基-芳基偶聯269
8．3雙（二氯甲基）芳烴卡賓型偶聯縮聚270
8．4碳-雜原子偶聯縮聚270
8．4．1羰基化偶聯270
8．4．2羧基化偶聯271
8．5雙酚的氧化羰基化縮聚271
參考文獻272
拓展閱讀276
思考題277
9非烴（雜環和雜不飽和）單體的配位聚合
9．1單體和催化劑278
9．2氧雜環單體的聚合283
9．2．1環醚的聚合283
9．2．2環酯的聚合290
9．3硫雜環單體的聚合297
9．3．1三元環硫的聚合297
9．3．2環硫代碳酸酯的聚合300
9．4氮雜環單體的聚合301
9．4．1α-氨基酸-N-羧酸酐的聚合301
9．4．2嗎啉二酮的聚合302
9．5磷雜環單體的聚合303
9．6雜環單體的共聚303
9．6．1三元環氧和環酸酐的共聚303
9．6．2三元環氧和環碳酸酯的共聚305
9．6．3三元環氧和內酯或環酸酐的嵌段共聚305
9．7雜環和雜不飽和單體的共聚306
9．7．1三元環氧和二氧化碳的共聚306
9．7．2四元環氧和二氧化碳的共聚310
9．7．3三元環硫和二氧化碳的共聚311
9．7．4三元環氧和二硫化碳的共聚311
9．7．5三元環硫和二硫化碳的共聚311
9．7．6三元環氧和二氧化硫的共聚312
9．8雜不飽和單體的聚合312
9．8．1異腈的聚合312
9．8．2異氰酸酯的聚合313
9．8．3羰基單體的聚合314
9．8．4烯酮的聚合315
參考文獻316
拓展閱讀323
思考題323
10烯烴配位聚合的*新進展
10．1密度泛函理論在烯烴配位聚合中的應用326
10．1．1密度泛函理論在Ziegler-Natta催化聚合中的應用326
10．1．2密度泛函理論研究茂金屬催化劑及其聚合反應344
10．1．3密度泛函理論在非茂金屬催化聚合中的應用346
10．2內、外給電子體在丙烯聚合用Ziegler-Natta催化體系中的應用350
10．2．1新型內給電子體350
10．2．2內給電子體對催化劑活性中心結構的影響352
10．2．3內給電子體對配位聚合機理的影響353
10．2．4內給電子體對聚合動力學的影響353
10．2．5新型氨基硅烷類外給電子體354
10．2．6復合型外給電子體355
10．2．7外給電子體取代基的電子效應和位阻效應356
10．2．8外給電子體對催化劑活性中心的影響356
10．2．9外給電子體對催化劑及聚合物性能的影響357
10．3烯烴與極性單體共聚359
10．3．1基于前過渡金屬的催化體系360
10．3．2非茂后過渡金屬催化體系361
10．4雙核茂金屬催化劑366
10．4．1亞苯基橋連的茂金屬催化劑367
10．4．2硅烷/硅氧烷橋連的茂金屬催化劑367
10．4．3聚亞甲基橋連的茂金屬催化劑369
10．4．4柔性/剛性橋連的茂金屬催化劑369
10．4．5橋連的CGC催化劑371
10．5鏈穿梭聚合373
10．5．1鏈穿梭聚合機理373
10．5．2催化劑和鏈穿梭劑選擇的基本原則374
10．5．3催化劑的選擇375
10．5．4鏈穿梭劑的選擇378
10．5．5蒙特卡羅模型在鏈穿梭聚合中的應用379
參考文獻379
參考文獻003
拓展閱讀004
思考題005
2配位聚合的一般特征
2．1單體和催化劑——配位006
2．2配位單體的聚合008
2．2．1烴類單體009
2．2．2非烴（雜環和雜不飽和）單體011
2．3聚合物的立構規整性013
2．4高分子化學和技術中的配位聚合017
參考文獻020
拓展閱讀026
思考題027
3烯烴的配位聚合
3．1α-烯烴聚合物的立體異構029
3．2聚合催化劑035
3．2．1Ziegler-Natta催化劑035
3．2．2不需烷基金屬（或氫化金屬）活化的均相催化劑051
3．2．3負載茂金屬催化劑054
3．2．4乙烯聚合負載催化劑——菲利普斯催化劑057
3．3Ziegler-Natta催化劑的聚合機理——動力學059
3．3．1現象學特征060
3．3．2聚合中的反應061
3．4活性中心模型和聚合機理067
3．4．1使用非均相Ziegler-Natta催化劑的聚合068
3．4．2使用菲利普斯催化劑的聚合073
3．4．3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的聚合073
3．4．4使用均相單中心茂金屬催化劑的聚合074
3．5立體調節機理079
3．5．1影響聚合立體定向性的因素079
3．5．2使用非均相Ziegler-Natta催化劑的等規定向鏈增長的立體控制082
3．5．3使用可溶釩基Ziegler-Natta催化劑的間規鏈增長的立體控制086
3．5．4使用單中心茂金屬催化劑的鏈增長的立體控制089
3．5．5立體定向鏈增長的空間缺陷和聚合物立構規整性的分析103
3．6高級α-烯烴的聚合106
3．6．1Ziegler-Natta催化劑的活性107
3．6．2單體的聚合能力107
3．7丙二烯及其衍生物的聚合108
3．8烯烴的異構化聚合109
3．8．1α-烯烴的2，ω-偶聯聚合109
3．8．2β-烯烴的1，2-偶聯聚合111
3．9共聚合111
3．9．1乙烯與α-烯烴共聚合112
3．9．2乙烯與β-烯烴的合共聚115
3．9．3乙烯與環烯烴的共聚115
3．9．4乙烯和α-烯烴與一氧化碳的共聚117
3．10非共軛α，ω-二烯烴的環聚120
3．10．1脂環族聚合物的立體異構122
3．10．2立體調節機理122
3．11功能烯烴的聚合124
3．11．1功能α-烯烴的配位均聚及其與乙烯和α-烯烴的配位共聚125
3．11．2（甲基）丙烯酸脂肪酯的基團轉移配位聚合128
3．11．3使用改性Ziegler-Natta催化劑催化極性單體的自由基均聚和與烯烴的共聚129
3．12工業聚合工藝130
3．12．1聚合方法130
3．12．2聚合催化劑134
3．12．3聚合產品135
3．13附錄：主族金屬基催化劑聚合的*近進展136
3．13．1使用含有Ni或Pd和α-二亞胺配體的催化劑對烯烴的均聚和共聚137
3．13．2線型α-烯烴的制備139
3．13．3使用二齒膦配位的Pd催化劑催化一氧化碳和α-烯烴共聚制備聚酮139
參考文獻140
拓展閱讀155
思考題157
4乙烯基芳香烴單體的配位聚合
4．1乙烯基芳香烴單體的等規定向配位聚合158
4．1．1多相Ziegler-Natta催化劑催化的聚合159
4．1．2均相鎳配合物催化的聚合160
4．2乙烯基芳香烴單體的間規定向配位聚合161
4．2．1聚合的區域選擇性和立體定向性162
4．2．2催化劑、活性中心模型和聚合機理163
4．3共聚合168
4．3．1與烯烴的共聚169
4．3．2與一氧化碳的共聚170
參考文獻172
拓展閱讀175
思考題176
5共軛雙烯烴的配位聚合
5．1共軛雙烯烴聚合物的立體異構178
5．2聚合催化劑181
5．2．1Ziegler-Natta催化劑182
5．2．2負載半夾心茂金屬催化劑188
5．2．3η3-烯丙基型過渡金屬催化劑188
5．2．4不需有機金屬或金屬氫化物活化的過渡金屬鹽催化劑191
5．3聚合機理和立體化學192
5．3．1聚合機理和動力學192
5．3．2鏈增長反應的區域專一性和化學選擇性194
5．3．31，4-鏈增長反應的順-反異構化196
5．3．4增長反應的等規定向和間規定向198
5．4共聚203
5．4．11，3-丁二烯和高級共軛二烯烴的共聚203
5．4．2共軛二烯烴與乙烯和α-烯烴的共聚203
5．4．31，3-丁二烯和苯乙烯的共聚204
5．5工業聚合工藝205
參考文獻207
拓展閱讀213
思考題213
6環烯烴的配位聚合
6．1持環聚合215
6．1．11，2-插入聚合215
6．1．2非共軛環二烯烴的環聚218
6．1．31，3-插入異構化聚合219
6．2開環易位聚合220
6．2．1聚亞烯的立體異構221
6．2．2聚合催化劑和活性中心222
6．2．3聚合機械動力學和熱力學228
6．2．4共聚合230
6．2．5聚合的立體化學230
6．2．6環多烯的聚合234
6．3環外烯烴的開環聚合237
6．4工業聚合工藝238
參考文獻239
拓展閱讀244
思考題244
7炔烴的配位聚合
7．1插入聚合247
7．1．1單炔烴的聚合247
7．1．2α，ω-二炔烴的環聚248
7．2易位聚合250
7．2．1單炔烴的聚合250
7．2．2α，ω-二炔烴的環聚252
參考文獻253
拓展閱讀257
思考題257
8配位縮聚
8．1非環二烯烴的易位縮聚260
8．1．1縮聚催化劑261
8．1．2縮聚機理262
8．1．3剪裁的烴類和功能化聚合物263
8．2鹵代芳烴衍生物的碳-碳偶聯縮聚265
8．2．1芳基-乙烯基偶聯265
8．2．2芳基-炔基偶聯267
8．2．3芳基-烷基偶聯269
8．2．4芳基-芳基偶聯269
8．3雙（二氯甲基）芳烴卡賓型偶聯縮聚270
8．4碳-雜原子偶聯縮聚270
8．4．1羰基化偶聯270
8．4．2羧基化偶聯271
8．5雙酚的氧化羰基化縮聚271
參考文獻272
拓展閱讀276
思考題277
9非烴（雜環和雜不飽和）單體的配位聚合
9．1單體和催化劑278
9．2氧雜環單體的聚合283
9．2．1環醚的聚合283
9．2．2環酯的聚合290
9．3硫雜環單體的聚合297
9．3．1三元環硫的聚合297
9．3．2環硫代碳酸酯的聚合300
9．4氮雜環單體的聚合301
9．4．1α-氨基酸-N-羧酸酐的聚合301
9．4．2嗎啉二酮的聚合302
9．5磷雜環單體的聚合303
9．6雜環單體的共聚303
9．6．1三元環氧和環酸酐的共聚303
9．6．2三元環氧和環碳酸酯的共聚305
9．6．3三元環氧和內酯或環酸酐的嵌段共聚305
9．7雜環和雜不飽和單體的共聚306
9．7．1三元環氧和二氧化碳的共聚306
9．7．2四元環氧和二氧化碳的共聚310
9．7．3三元環硫和二氧化碳的共聚311
9．7．4三元環氧和二硫化碳的共聚311
9．7．5三元環硫和二硫化碳的共聚311
9．7．6三元環氧和二氧化硫的共聚312
9．8雜不飽和單體的聚合312
9．8．1異腈的聚合312
9．8．2異氰酸酯的聚合313
9．8．3羰基單體的聚合314
9．8．4烯酮的聚合315
參考文獻316
拓展閱讀323
思考題323
10烯烴配位聚合的*新進展
10．1密度泛函理論在烯烴配位聚合中的應用326
10．1．1密度泛函理論在Ziegler-Natta催化聚合中的應用326
10．1．2密度泛函理論研究茂金屬催化劑及其聚合反應344
10．1．3密度泛函理論在非茂金屬催化聚合中的應用346
10．2內、外給電子體在丙烯聚合用Ziegler-Natta催化體系中的應用350
10．2．1新型內給電子體350
10．2．2內給電子體對催化劑活性中心結構的影響352
10．2．3內給電子體對配位聚合機理的影響353
10．2．4內給電子體對聚合動力學的影響353
10．2．5新型氨基硅烷類外給電子體354
10．2．6復合型外給電子體355
10．2．7外給電子體取代基的電子效應和位阻效應356
10．2．8外給電子體對催化劑活性中心的影響356
10．2．9外給電子體對催化劑及聚合物性能的影響357
10．3烯烴與極性單體共聚359
10．3．1基于前過渡金屬的催化體系360
10．3．2非茂后過渡金屬催化體系361
10．4雙核茂金屬催化劑366
10．4．1亞苯基橋連的茂金屬催化劑367
10．4．2硅烷/硅氧烷橋連的茂金屬催化劑367
10．4．3聚亞甲基橋連的茂金屬催化劑369
10．4．4柔性/剛性橋連的茂金屬催化劑369
10．4．5橋連的CGC催化劑371
10．5鏈穿梭聚合373
10．5．1鏈穿梭聚合機理373
10．5．2催化劑和鏈穿梭劑選擇的基本原則374
10．5．3催化劑的選擇375
10．5．4鏈穿梭劑的選擇378
10．5．5蒙特卡羅模型在鏈穿梭聚合中的應用379
參考文獻379
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配位聚合原理 作者簡介
李化毅，中國科學院化學研究所，研究員，2006年獲得中國科學院化學研究所高分子化學與物理專業博士學位，致力于聚烯烴催化劑和聚烯烴新材料的設計、制備、結構與性能的應用探索和基礎科學研究。取得多項創新成果并將其成功應用于中國石化、中國石油、大唐煤化工和神華寧煤等企業，為企業創造了可觀的經濟和社會效益，受到企業好評。具有代表性的工作有：氫調法高流動聚丙烯催化劑體系研發，同燕山石化合作，用于制備氫調法高流動聚丙烯，年產量約10萬噸；開發出聚丙烯工藝專用復合外給電子，實現專利轉讓，轉讓費300萬元；開發出新型抗氧劑羥胺，并用于聚烯烴工業，年產量約100噸。作為主要科技攻關人員，為化學所承擔的 “863” 重點項目做出了重要貢獻，在聚烯烴高性能薄膜樹脂原料和加工方面取得了重大突破。在聚烯烴配位催化機理及聚烯烴新材料設計的基礎研究方面也取得一定成績，承擔國家自然科學基金3項，參與國家自然科學基金2項，參與“973”項目1項，參與“863”項目2項，發表SCI論文70多篇，獲得中國授權發明專利20余項。受邀參加第475次香山科學會議并作報告。2011年入選中國科學院青年創新促進會，2014年獲得青促會優 秀會員稱號，獲得中國科學院180萬元人才資助。2012年—2013年在銀川市科技局掛職（科技副職），為中科院在銀川的科研平臺建設和科研成果轉化做出了突出貢獻。 2012年獲得北京市科技進步二等獎（1/10），2014年獲得中國科學院科技促進發展獎科技貢獻獎二等獎（1/6），2014年獲得中國產學研合作促進會創新成果獎，2017年獲得中國石油和化學工業聯合會三等獎（4/5)。
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