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熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用

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出版社：科學(xué)出版社出版時間：2022-06-01
開本： 16開 頁數(shù)： 165
中 圖 價:¥71.5(7.3折) 定價  ¥98.0 登錄后可看到會員價
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熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用 版權(quán)信息

熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用 本書特色

木材科學(xué)與技術(shù)等相關(guān)專業(yè)的高校師生及對木材功能性改良感興趣的專業(yè)人士參考閱讀

熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用 內(nèi)容簡介

本書介紹了塑合木相關(guān)國內(nèi)外近期新技術(shù)研究進(jìn)展；在保留楓木的天然優(yōu)良性能的前提下，重點(diǎn)研究了熱引發(fā)單體聚合法制備楓木單板塑合木的浸注液配方及工藝；探究了楓木單板塑合木聚合物與木材的結(jié)合機(jī)理；討論了楓木單板塑合木的熱機(jī)械性能和燃燒性能；解決了塑合木制備中單體揮發(fā)及成本高等問題，開發(fā)出單板塑合木強(qiáng)化實(shí)木復(fù)合地板和單板塑合木／木塑復(fù)合材復(fù)合地板產(chǎn)品，為木材高效、高附加值利用提供了技術(shù)支撐。 本書可供高等院校和科研院所的木材科學(xué)與工程專業(yè)的師生使用，也可供工程技術(shù)、科學(xué)研究、企業(yè)生產(chǎn)與管理等方面的人員參考學(xué)習(xí)。

熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用 目錄

目錄
第1章 緒論 1
1.1 引言 1
1.2 楓木木材 3
1.3 塑合木國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 3
1.3.1 塑合木制備用浸注液 4
1.3.2 塑合木制備工藝 10
1.3.3 塑合木性能 15
1.3.4 塑合木應(yīng)用 18
第2章 楓木單板塑合木浸注液配方的設(shè)計 19
2.1 引言 19
2.2 浸注液配方設(shè)計 19
2.2.1 主單體 19
2.2.2 共聚單體 20
2.2.3 功能性單體 20
2.2.4 引發(fā)劑 21
2.2.5 浸注液配方設(shè)計方案 21
2.3 浸注液配方及工藝條件的初步篩選 22
2.3.1 試驗(yàn)原料與儀器 22
2.3.2 結(jié)果與討論 22
2.4 本章小結(jié) 27
第3章 楓木單板塑合木浸注液配方的優(yōu)化 29
3.1 引言 29
3.2 試驗(yàn) 29
3.2.1 試驗(yàn)原料 29
3.2.2 試驗(yàn)儀器與設(shè)備 30
3.2.3 試件制備與性能檢測方法 30
3.3 結(jié)果與討論 33
3.3.1 不同配方對浸注處理工藝的影響 36
3.3.2 不同配方對楓木單板塑合木尺寸穩(wěn)定性影響 36
3.3.3 不同配方對楓木單板塑合木顏色的影響 43
3.3.4 不同配方對楓木單板塑合木力學(xué)性能的影響 45
3.4 本章小結(jié) 48
第4章 楓木單板塑合木制備工藝的研究 49
4.1 引言 49
4.2 試驗(yàn) 49
4.2.1 試驗(yàn)材料 49
4.2.2 試驗(yàn)儀器與設(shè)備 50
4.2.3 楓木單板塑合木的制備工藝 50
4.3 結(jié)果與討論 52
4.3.1 楓木單板塑合木制備工藝的表征 52
4.3.2 楓木單板塑合木制備工藝中主要影響因素的研究 52
4.3.3 楓木單板塑合木制備工藝中其他影響因素的分析 56
4.4 本章小結(jié) 57
第5章 楓木單板塑合木中聚合物與木材的結(jié)合機(jī)理 58
5.1 引言 58
5.2 試驗(yàn) 58
5.2.1 試驗(yàn)材料與儀器設(shè)備 58
5.2.2 試驗(yàn)樣品制備 59
5.2.3 楓木單板塑合木聚合增重率與接枝率計算 60
5.2.4 試驗(yàn)測試條件 61
5.3 結(jié)果與討論 61
5.3.1 楓木單板塑合木聚合物接枝機(jī)理研究 61
5.3.2 楓木單板塑合木中聚合物觀察 70
5.4 本章小結(jié) 76
第6章 楓木單板塑合木的動態(tài)熱機(jī)械性能研究 78
6.1 引言 78
6.2 試驗(yàn) 79
6.2.1 試件制備 80
6.2.2 主要儀器 80
6.2.3 參數(shù)說明 81
6.2.4 測試條件 82
6.3 結(jié)果與討論 82
6.3.1 線性黏彈性區(qū)域的確定 82
6.3.2 楓木單板塑合木的動態(tài)熱機(jī)械性能研究 83
6.3.3 馬來酸酐用量對楓木單板塑合木的動態(tài)熱機(jī)械性能的影響 86
6.3.4 聚合增重率對楓木單板塑合木的動態(tài)熱機(jī)械性能影響 88
6.3.5 頻率對楓木單板塑合木的動態(tài)熱機(jī)械性能影響 90
6.4 本章小結(jié) 91
第7章 楓木單板塑合木燃燒性能的研究 94
7.1 引言 94
7.2 試驗(yàn) 95
7.2.1 材料與儀器設(shè)備 95
7.2.2 試驗(yàn)樣品的制備 95
7.2.3 楓木單板塑合木聚合增重率和阻燃劑載藥量計算 96
7.2.4 燃燒性能檢測條件 96
7.3 結(jié)果與討論 97
7.3.1 熱釋放性能 97
7.3.2 耐燃性能 101
7.3.3 發(fā)煙性能 103
7.3.4 質(zhì)量變化 106
7.4 本章小結(jié) 109
第8章 楓木塑合木的中試及產(chǎn)品性能研究 111
8.1 引言 111
8.2 中試生產(chǎn)研究 111
8.2.1 試驗(yàn)儀器材料 111
8.2.2 試驗(yàn)方法 112
8.2.3 結(jié)果與討論 112
8.3 耐酸堿性能 114
8.3.1 試驗(yàn)材料及方法 114
8.3.2 結(jié)果與討論 114
8.4 尺寸穩(wěn)定性能 115
8.5 揮發(fā)性有機(jī)物 116
8.5.1 試驗(yàn)儀器及材料 117
8.5.2 測試方法 117
8.5.3 結(jié)果與討論 119
8.6 本章小結(jié) 124
第9章 楓木單板塑合木的應(yīng)用研究 125
9.1 引言 125
9.2 楓木單板塑合木潤濕性能 125
9.2.1 試驗(yàn) 126
9.2.2 楓木單板塑合木表面接觸角分析 127
9.2.3 砂光處理?xiàng)髂締伟逅芎夏颈砻娼佑|角分析 128
9.3 楓木單板塑合木膠合性能及膠合工藝 129
9.3.1 試驗(yàn) 129
9.3.2 楓木單板塑合木與楊木地板基材膠合性能 130
9.3.3 楓木單板塑合木與高密度聚乙烯木塑復(fù)合材地板基材膠合性能 133
9.4 楓木單板塑合木的涂飾及漆膜性質(zhì) 136
9.4.1 涂料的選擇 137
9.4.2 UV漆涂飾工藝及涂飾量 138
9.4.3 漆膜固化時間 138
9.4.4 漆膜附著力 139
9.5 VPC-F/Wood實(shí)木復(fù)合地板及VPC-F/HDPE木塑復(fù)合地板性能 142
9.5.1 含水率 142
9.5.2 表面硬度 144
9.5.3 耐磨性 145
9.5.4 浸漬剝離 147
9.5.5 靜曲強(qiáng)度和彈性模量 148
9.6 幾種復(fù)合地板的性能對比 149
9.7 本章小結(jié) 150
第10章 結(jié)論 152
參考文獻(xiàn) 154
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熱引發(fā)法制備楓木單板塑合木及應(yīng)用 節(jié)選

第1章 緒論 1.1 引言 木材是人們生產(chǎn)生活中重要的可再生綠色資源，它具有質(zhì)量輕、強(qiáng)度高、彈性好、紋理美、環(huán)保、隔熱、隔音、易于加工、加工能耗低、可回收再利用等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用在輕工、建筑、交通、農(nóng)業(yè)、水利等諸多領(lǐng)域，在國民生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)建設(shè)中發(fā)揮著重要的作用。石油基材料對環(huán)境的消極影響及其面臨著資源緊張的壓力；生物質(zhì)材料已經(jīng)成為重要的材料，使其在可持續(xù)發(fā)展的環(huán)境中起到十分重要的作用(Weiss et al.，2012；Rai et al.，2011；Miyagawa et al.，2007；Petersen et al.，2001)。然而，木材雖是一種可再生的材料資源，卻因我國木材工業(yè)在起步階段主要是通過直接利用天然的木材資源、簡單的生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備、廉價的勞動力建立起來的，因此隨著木材工業(yè)的迅速發(fā)展和部分地區(qū)對森林資源未合理開采而造成的資源浪費(fèi)，原有的優(yōu)質(zhì)木材資源幾乎消耗殆盡。2021年我國木材進(jìn)口總量約為9650萬m3。近年來，隨著人們環(huán)境保護(hù)意識的不斷增強(qiáng)，保護(hù)森林資源的呼聲越來越高，于是充分利用森林資源、大力發(fā)展木材加工新技術(shù)、提高木材綜合利用率和充分利用人工速生林木材就成了當(dāng)今木材加工業(yè)中首先要解決的問題，這也給能高效利用木材和節(jié)約木材資源的加工產(chǎn)業(yè)帶來了機(jī)遇。 木材是具有各向異性結(jié)構(gòu)且包含兩種主要成分聚合物(碳水化合物和芳香化合物)的復(fù)合材料。除此之外，木材還含有有機(jī)抽提物和無機(jī)礦物質(zhì)。木材是主要由纖維素、半纖維素和木質(zhì)素三種聚合物構(gòu)成的多孔性復(fù)雜有機(jī)復(fù)合體。木材三種主要成分中，纖維素是由D-吡喃型葡萄糖單元相互連接而成的線型高聚物，以微纖絲形式存在(Krassig，1993)。葡萄糖鏈以氫鍵結(jié)合能夠高度定向排列形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，直徑約為5～10nm，對纖維的力學(xué)性能有重要作用(Nishiyama et al.，2002)。微纖絲在不同壁層排列和取向不同，直徑一般為10～30nm，微纖絲之間存在著大約10nm孔隙，主要被半纖維素和木質(zhì)素所占據(jù)。微纖絲在細(xì)胞壁內(nèi)聚集，會形成更大的結(jié)構(gòu)單元纖絲，纖絲再聚集形成粗纖絲，*終形成細(xì)胞壁壁層(劉一星和趙廣杰，2012)。細(xì)胞壁內(nèi)S1、S2、S3層厚度、所占細(xì)胞壁厚度比例和微纖絲角各不相同。其中S2層所占比例*高，具有較小的微纖絲角，這直接決定著木材細(xì)胞壁的力學(xué)性能。木材細(xì)胞壁內(nèi)各層厚度、所占比例及微纖絲角(劉一星和趙廣杰，2012；Abe and Funada，2005)，見表1-1。另外，占細(xì)胞壁主要部分的S2層微纖絲排列方向幾乎與木材長軸方向平行，導(dǎo)致木材在力學(xué)性能、干縮濕脹等方面具有各向異性。研究表明，微纖絲角與木材的物理力學(xué)性能和干縮濕脹性能有著直接的關(guān)系。隨著微纖絲角的增大，細(xì)胞壁S2層的彈性模量變小，而硬度的變化沒有明顯規(guī)律(費(fèi)本華等，2010；Gindl et al.，2004)。其特點(diǎn)是在通常的加工和使用條件下不溶解、不熔融，因而加工方法不同于合成高分子；分子中含有大量的易吸濕的羥基基團(tuán)，因而未經(jīng)處理的木材吸濕性強(qiáng)、尺寸穩(wěn)定性差。并且，作為一種單一材料，木材存在著絕對強(qiáng)度低、剛性差、易腐蝕、易燃燒、易開裂等明顯的不足；作為地板、裝飾材料使用，易劃傷、磨損等問題使其應(yīng)用場合受到限制(種田健造等，1979)。 表1-1 木材細(xì)胞壁內(nèi)各層厚度、所占比例及微纖絲角 木材作為寶貴的可再生資源，如何在保持其固有的特性前提下，克服自身的缺點(diǎn)、改善其性能，提高利用率，擴(kuò)大木材的使用范圍和延長使用壽命，一直是材料科學(xué)與技術(shù)工作者探索的目標(biāo)。 木材改性意義重大(張雙寶和楊曉軍，2001)。木材改性是指利用物理、化學(xué)或機(jī)械等方法對木材進(jìn)行工藝性處理(鮑甫成和呂建雄，1992；Rowell et al.，1979)，使木材的密度、硬度、強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性、防腐性、阻燃性等物理力學(xué)性能得到良好改善。在木材中注入烯類單體或低聚物、預(yù)聚物后，利用加熱或射線照射等手段提供能量，引發(fā)其在木材內(nèi)聚合固著，制得的材料稱為木材-聚合物復(fù)合材料(wood polymer composites)，簡稱木塑復(fù)合材，俗稱塑合木(王清文等，2007；李堅等，2002)。結(jié)合木材和聚合物的特性，開發(fā)了一種有效的方法來改善木材的性能，在過去幾十年受到了廣泛關(guān)注(Bütün et al.，2019)。化學(xué)改性主要是改性劑與纖維素分子鏈上的羥基進(jìn)行反應(yīng)，從而減少羥基的數(shù)量，降低木材與水分的相互作用。研究表明，纖維素分子鏈內(nèi)一部分羥基會以氫鍵的形式結(jié)合在一起，改性劑很難進(jìn)入，而另一部分則暴露在微纖絲表面，主要與半纖維素相結(jié)合，能夠與改性劑發(fā)生物理化學(xué)作用(Hill，2006)。 塑合木不僅保留了木材的天然優(yōu)良性能，如易加工、有一定的力學(xué)性能等，而且改善了其缺點(diǎn)，使產(chǎn)品具有低吸水率、高尺寸穩(wěn)定性、強(qiáng)耐腐蝕性、高機(jī)械強(qiáng)度和良好的阻燃性，被廣泛地用于高檔家具、拼花地板、家具樓梯踏板、鐵道枕木、工藝品等產(chǎn)品的制造，成為了一種優(yōu)良的新型復(fù)合材料。 1.2 楓木木材 楓木(Maple，Acer spp.)，又名槭木，槭樹科槭屬木材。在全世界有150多個品種，分布極廣，北美洲、歐洲、非洲北部、亞洲東部與中部均有出產(chǎn)。楓木按照硬度分為兩大類，一類是硬楓，亦稱為白楓、黑槭；另一類是軟楓，亦稱紅楓、銀槭等。軟楓的強(qiáng)度要比硬楓低25%左右。因此在使用及價格上硬楓要遠(yuǎn)優(yōu)于軟楓。 楓木木材結(jié)構(gòu)細(xì)而均勻，生長輪明顯，輪界有深色細(xì)線。散孔材，管孔小，肉眼下不明顯。心邊材區(qū)別不明顯，材色乳白色至紅褐色，軟楓灰白色至灰褐色。氣干密度硬楓約為0.63～0.68g/cm3，軟楓約為0.51～0.57g/cm3。硬楓強(qiáng)度高、抗沖擊韌性好，車旋、鋸刨、鉆孔等加工性能優(yōu)良，膠黏、油漆性好，握釘力高。 1.3 塑合木國內(nèi)外研究現(xiàn)狀 以實(shí)木改性為目的的塑合木研究始于20世紀(jì)60年代。傳統(tǒng)塑合木的制造是將不飽和烯類單體或低聚物、預(yù)聚物注入木材中，經(jīng)引發(fā)聚合使其固著并充滿木材孔隙，從而提高木材的性能。據(jù)美國原子能委員會的技術(shù)報告，當(dāng)時是將各種塑料單體采用常壓浸注的方式進(jìn)入木材細(xì)胞腔，然后用射線引發(fā)單體聚合，使塑料單體在木材細(xì)胞腔內(nèi)聚合形成高分子材料。此項(xiàng)技術(shù)在70年代被稱為世界十大科技成就之一，以其優(yōu)良的性能和廣泛的適用性而受世人矚目，一直為國外研究的熱門課題。作為一種新型的復(fù)合材料，塑合木在美國、澳大利亞、俄羅斯、日本、法國等國家形成工業(yè)化生產(chǎn)。80年代以來，隨著生物多樣性條約的簽訂及可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略的提出，為了保護(hù)全球生態(tài)環(huán)境，減少對熱帶雨林樹木的砍伐，致使世界高質(zhì)量天然林木材的供應(yīng)量大幅度減少。在此種情況下，對低質(zhì)速生豐產(chǎn)人工林木材通過改性來提高其力學(xué)性能的塑合木制備技術(shù)引起了人們廣泛關(guān)注(高黎等，2005)。 1.3.1 塑合木制備用浸注液 塑合木的物理力學(xué)性能受木材和聚合物的親和性、界面狀態(tài)、制造時產(chǎn)生的內(nèi)部應(yīng)力等因素的影響。為使改性液真正發(fā)揮作用，木材細(xì)胞壁的滲透尤為關(guān)鍵。木材結(jié)構(gòu)的多尺寸性和各向異性對改性液的滲透具有重要影響。①改性液在細(xì)胞壁與細(xì)胞腔構(gòu)成的木材孔隙結(jié)構(gòu)內(nèi)滲透，主要是通過相互貫通的細(xì)胞腔、細(xì)胞間隙和紋孔進(jìn)行(Chen，2014；李永峰，2011)；②改性液在木材細(xì)胞壁內(nèi)的滲透與改性液的極性、粒徑大小、分子量和濃度等因素密切相關(guān)。在木材細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)中，不僅有數(shù)量眾多的納米級孔隙分布于非結(jié)晶區(qū)，還有微米級的紋孔貫通于壁層之間，使得木材細(xì)胞壁的滲透具有多種形式。微纖絲之間填充有半纖維素和木質(zhì)素，但由于填充不完全，微纖絲之間存在許多納米級的孔隙。當(dāng)木材細(xì)胞壁充分潤脹時，這些孔隙能夠打開，為其他化學(xué)物質(zhì)的進(jìn)入提供了可能(Hill，2006)。細(xì)胞壁的滲透過程伴隨著潤脹現(xiàn)象，對木材潤脹效果好的改性液更容易進(jìn)入到木材細(xì)胞壁內(nèi)部。因此，提高木材細(xì)胞壁的潤脹性能有效促進(jìn)改性液對細(xì)胞壁的滲透。只有改性液進(jìn)入木材細(xì)胞壁內(nèi)，才會引起木材整體尺寸的變化，而木材細(xì)胞壁成分的親水性決定了不同改性液對木材的潤脹程度。由于水分對木材優(yōu)良的潤脹性，大部分研究是利用水作為介質(zhì)將改性液引入到木材細(xì)胞壁內(nèi)；甲基丙烯酸甲酯(MMA)疏水性較強(qiáng)，很難進(jìn)入細(xì)胞壁，表現(xiàn)出極低的潤脹度。為了解決類似的問題，Ermeydan等(2014)用對甲苯磺酸與木材成分反應(yīng)，降低木材親水性，從而促進(jìn)疏水性的苯乙烯進(jìn)入木材細(xì)胞壁并發(fā)生聚合反應(yīng)。因此，可從兩方面著手提高木材改性的功效，一方面是增加木材孔隙，提高木材的滲透性，促進(jìn)改性液在木材細(xì)胞壁內(nèi)的滲透與擴(kuò)散；另一方面是改善木材細(xì)胞壁與改性液的相容性，促進(jìn)改性液對木材細(xì)胞壁的潤脹，從而改善浸注效果。塑合木的物理力學(xué)性能在宏觀上主要依賴于木材(Lawniczak，1994)及其內(nèi)部注入的聚合物固有性能和聚合物的填充量(川上英夫，1979)；在微觀上取決于木材內(nèi)部聚合物的分布狀態(tài)以及木材細(xì)胞壁與聚合物之間的相互作用。可見，無論宏觀還是微觀，聚合物作用顯著。所以，對塑合木改性液的研究一直是熱點(diǎn)。 各種單體、低聚物或聚合物已被使用，如乙烯基單體(Mattos et al.，2015；Li et al.，2013)、ε-己內(nèi)酯(Ermeydan et al.，2019)、聚乙二醇(Dong et al.，2016b)和甲醛基樹脂(Hosseinpourpia and Mai，2016；Gindl et al.，2003)。這些浸注木制品顯示增加了密度、強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性和耐久性。然而，這些類型的改懷材料遇到的主要問題是親水性木材和疏水性聚合物之間的界面附著力相當(dāng)差(Ermeydan et al.，2014)。這可能導(dǎo)致浸注木材中的微相分離。因此，水仍然會作用于木制品的細(xì)胞壁，導(dǎo)致木制品在使用壽命期間的改性效果不理想，耐久性較低。此外，需要單體有效地滲透到細(xì)胞壁以提高尺寸穩(wěn)定性，而不是簡單地填充細(xì)胞腔(He et al.，2016；Wang et al.，2016；Hill，2006)。為了克服這種兼容性，共聚可能是一種有效的途徑，通過自由基誘導(dǎo)的黏附促進(jìn)劑將短鏈分子或聚合物接枝到木材細(xì)胞壁上(Dong et al.，2016b；Keplinger et al.，2015；Cabane et al.，2014)。通過這種方法可以改善木材組分與聚合物之間的界面相互作用，從而顯著提高浸注木材的尺寸穩(wěn)定性。此外，通過將聚合物滲入細(xì)胞壁，還可以提高其力學(xué)性能(Ermeydan et al.，2014)。 1.3.1.1 常用單體 制備塑合木常使用的樹脂有：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等丙烯類單體；苯乙烯、乙酸乙烯、丙烯腈等乙烯類單體；不飽和聚酯以及丙烯類低聚物。這些單體聚合物可單獨(dú)或混合使用。另外，還有馬來酸酐、異氰酸酯和硅烷偶聯(lián)劑等功能性單體；甲醇、丙酮、聚乙二醇等溶脹劑；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三乙烯基二異氰酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙烯二醇二甲基丙烯酸酯和二乙烯基苯等交聯(lián)改性劑。一般來說，交聯(lián)劑的加入增加了塑合木的反應(yīng)速率，并改善了塑合木的物理性能(Kenaga，1970)。熱引發(fā)聚合，需要加入偶氮二異丁腈、過氧化二苯甲酰等引發(fā)劑。 1) 丙烯酸酯類單體 制備塑合木材料*常用的單體是甲基丙烯酸甲酯(Denise，2004)。這主要是因?yàn)椋杭谆┧峒柞r廉，固化后聚合物透明無色，可單獨(dú)使用也可與其他單體混合使用。但是甲基丙烯酸甲酯也有缺點(diǎn)，就是其沸點(diǎn)(101℃)低，導(dǎo)致單體在固化期間的損失很大，并且其必須在惰性氣體下或者至少在無氧條件下聚合。聚合后聚甲基丙烯酸甲酯體積收縮很大(約21%)，導(dǎo)致聚合物和木材細(xì)胞壁之間在界面上存在孔隙。添加交聯(lián)劑會增加聚合物的收縮，例如雙丙烯酸酯和三丙烯酸酯，這將導(dǎo)致聚合物和木材細(xì)胞壁之間的孔隙空間變得更大(Kawakami，1981)。 甲基丙烯酸甲酯制備的

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